公元前21世纪，夏王朝建立，中国历史进入了奴隶制社会。公元前16世纪，夏代被商代所取代，奴隶制社会进一步发展，夏商时期，中国古代服饰在原始社会基础上有了初步发展。当时的农业生产因金属工具的应用而更加兴盛，同时，畜牧业、手工业及染织业也达到了新的水平。
在甲骨文中，已出现有“桑”、“丝”、“蚕”、“帛”、“衣”、“裘”、“巾”等文字，河南安阳殷墟出土的青铜器表面上带有丝绸残迹，而且除平纹外，还有菱形纹、方格纹及暗花回纹，这表明商朝已经掌握了花斜纹织制的纺织技术。在出土的石玉雕制成的人形实物中，可以看到具体的形象，其装束为：头戴巾帽，上穿交领右衽衣，下着裳，腰围带，下系韡。这一人形雕像，服装轮廓清晰，为了解商代服饰提供了最直接的依据，并和有关文献记载相印证。
商代的衣形，主要由衣领、衣衽、衣袖、衣带组成。奴隶主贵族穿着的上衣、领袖、下裙等部位，均施以镶边工艺，以获得增固及美观的效果。交领右衽是中国最早的上衣领式，其形制为两衽交掩于前胸，前衽向右斜垂于袖下。右衽形式经历代传袭，成为汉民族衣式的主要特征之一。商代袖多为窄袖制，而衣袖的出现，说明服装制摆脱了原始的围裹状，开始适应生活。依体定形原则在商代已经确立。下裳是中国古代遮蔽下体的最早服装形式。“裳”也可写作“常”，“常”字在《说文解字》中释为“下帬也”，“帬”为裙的古体字，裳、裙相同。围系于身体下部的原始裙装，发展到黄帝时代，演变为下裳，至周代趋于完备。
首饰作为服装整体的一部分，随着服装形式的具备，在原始首饰的基础上达到了一个新水平。这一时期，主要首饰种类有发饰、颈饰、耳饰、手饰等。殷商妇好墓出土的499件骨笄和28件玉笄展示了当时主要发饰笄的精美。笄为针状，初为束发固髻之用，以后发展为实用与装饰兼得而以装饰为主，秦汉后称为簪，两股分叉状的称为钗。颈饰在新石器时代就已具有审美意义。耳饰又称瑱、珥珰、耳环等，《古今事物考》曰：“珥，女子耳珠也，自妲己始之，以效岛夷之饰。”是说商王纣的宠妃妲己仿效边域少数民族开始戴珥。耳饰分穿耳饰和不穿耳饰两种，质料从石发展到玉、金等。手饰分为戴于手指的指环（也称戒指、代指、驱环等）和戴于手腕的镯钏（即手镯、腕环等）。
由西周至汉代，是中国服饰文化发展的定型阶段。周代的社会经济在殷商的基础上又有了长足的发展。在作为生活物质生产领域的纺织业中，育蚕、纺绩、练漂、染色以及服装制作等分工愈加繁细，并设有专门的机构进行管理。由于纺织技术的提高，服装材料除麻葛织物及罗、帛、纱、绫、绢、绮、纨等丝织物外，又出现了锦这一品种。锦字从“金”部，与帛组合，可知其制技繁难，其价如金。
周代分封制的建立，使阶级间的差别极为明显。周代为了维护其统治，除沿袭商代宗法思想外，还利用宗法关系以及等级制，建立了一套完整严格的礼仪制度。服饰作为标识等级、服务于礼仪规范的外在形式，也有系统、严谨的制度，当时上至天子、卿士，下至庶民百姓，服饰各有等别，不得僭越。周代的这一别尊卑、昭等威的服饰制度，在中国古代社会影响深远，为历代统治者所推崇，被视为服制之源，效仿传承。
据《周礼》等书记载，周代帝王后妃及百官在吉、凶、军、宾、嘉等五大礼仪中，根据不同身份等级，衣冠有别、各有其制，并设有“司服”官，专门掌管其服制的实施。冕服源于夏商，是帝王、诸侯及卿大夫等在祭祀、登基、朝贺等重大礼仪场合穿着的礼服。其在周代形成定制，成为周代服装制度的重要组成部分。
冕冠是各种礼仪中所戴的最为显贵的礼冠。玄衣纁是冕服的主体服装，为上衣下裳形制。玄衣即为黑色的上衣，纁为绛色的围裳，并采用十二章纹作为图案，装饰于衣裳之上，所饰纹样还有绘衣、绣裳之别。十二章即日、月、星辰、山、龙、华虫、宗彝、藻、火、粉米、黼、黻十二种。每一章纹图像皆有特定的含义，象征帝王贵族的操行品德及威仪。周代对王后、贵妇也设礼仪服制，如定袆衣、揄狄、阙翟、鞠衣、展衣、褖衣六种衣式为王后礼服，亦称王后六服。六服中惟袆衣为王后专用，另外五服为其他贵族妇女所用，在礼仪场合按等级穿用。
周代除冕服外，另有弁服、裘、袍、深衣等衣制。弁服为古代次于冕服的一种服饰。裘为一种寒衣，以白色狐裘为贵，天子才能穿。袍为长衣式服装，上下连体，无衣、裳之别，袍设夹里，内絮丝绵。因当时丝绵有限，除天子百官外，庶民则只絮粗麻等物。袍初为内衣，战国时期开始作为外服穿用，汉代以后逐渐普及。深衣形制早于袍，是中国古代继上衣下裳之后出现的又一服装类型，其特点为上衣下裳缝合连属，通体一式。深衣与上衣下裳并称为中国古代两大服装形制，对后世的服装影响很大。以后出现的袍服、长衫、禅衣等通体服装，均沿于深衣形制。
周代除礼仪场合是下着舄外，便居时则穿着屦。屦也为先秦鞋的通称，汉代则通称履。屦一般用麻葛材料制作，单底以适宜便居穿用。战国时期，西北游牧民族的靴渐渐传入中原。靴为皮制，多为高筒，适宜骑乘。冠帽发式作为服饰整体的一部分，至周代得到进一步的完善，同时也具有了礼俗色彩。这一时期，上层男子20岁成年，需进行加冠之礼，谓之“冠礼”。女子插笄不但用于束发固髻，也作为成年、婚否的标识。按定制，女子许嫁者15岁举行笄礼，以插笄区分女性身份。
