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氟素脱模剂那点事儿

   2018-05-26 微信蒙蒙1450
核心提示:氟材料的发明史FEP发明之后,科研人员们进一步研究TFE共聚物,杜邦公司于1972年发明了PFAFE与全氟正丙基乙烯基醚(PPVE)的共聚。通常,PFA在水中分散聚合制备。聚合过程需要仔细控制以达到需要的分子量和分散性。
氟材料的发明史
FEP发明之后,科研人员们进一步研究TFE共聚物,杜邦公司于1972年发明了PFAFE与全氟正丙基乙烯基醚(PPVE)的共聚。通常,PFA在水中分散聚合制备。聚合过程需要仔细控制以达到需要的分子量和分散性。由于PPVE共聚在主链,其结晶度比PTFE小。相应地,PFA的熔点也比PTFE小(305–310 °C),更低的熔融粘度和更易加工性。PTFE的这种提升使得其应用领域更加广泛,加工成本下降。PFA在200度以下比FEP的机械性能要好,相比PTFE在200度以上也有更好的机械性能。PFA的热稳定性与PTFE相当,比FEP要好。与PTFE具有同样的耐化学品、阻燃性和耐辐射性。PFA的电性能也与PTFE相似。重要的是,PFA的膜要比PTFE透明。PFA可以用传统的熔融加工方法加工,如挤出、注射成型和旋模成型,PFA粉可以直接用于挤出和注射成型。PFA分散液可以用于喷涂、浸渍工艺。像PTFE一样,PFA可以用玻璃、碳纤维等填充用于阀门,泵,以提高其耐磨性减少冷蠕性。PFA的主要应用是输送化学品的阀门泵和管。PFA还可以广泛用于于半导体制造业,用于高纯溶剂的输送和容纳。PFA的商业牌号有杜邦的Teflon PFA,旭硝子的Aflon PFA和3M的Dyneon PFA,大金的Neoflon PFA以及苏威的Hyflon PFA。
ECTFE发明之后,另一个含有乙烯的氟聚合物-ETFE由杜邦公司在1973年商业化。ETFE是TFE与乙烯交替共聚。由于有爆炸分解反应的风险存在,TFE与乙烯的聚合需要在特种容器中低压聚合。通常在含有氯氟碳溶剂和含氟引发剂的引发下悬浮聚合,并且采用甲醇做链转移剂。ETFE的主链是锯齿状并且结构上更加紧密。ETFE的结晶度在40-60%,熔融温度约225–300 °C,这取决于共聚单体的比例和加工方法。ETFE与TFE其它共聚物相比,拥有超好的加工性能和更高的机械性能。ETFE可以用所有的热塑性加工方法如注射成型,压缩成型,吹塑,旋塑,挤出和线缆包皮。ETFE具有很高的强度,高弹性和优异的冲击强度,中度刚性和良好的耐磨性和高耐切削性。ETFE经玻璃纤维填充后其强度会加强且硬度变大,比PTEF、PFA和FEP具有更高的抗张强度,ETFE拥有很宽的加工温度,从–100 °C to 150 °C均可。ETFE由于是乙烯与TFE共聚,它的耐化学品性能和阻燃性。因为在强辐射下容易产生交联,具有很高的耐辐射性能,交联ETFE绝缘电缆可长期在200 °C下应用。ETFE的主要应用是电线电缆的绝缘,占整个ETFE市场的60%。ETFE还具有很好的汽油和燃料抗渗透性,因此它在燃料管中应用快速增长。
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含氟表面活性剂的特点
含氟表面活性剂(简单FS)是近些年来逐步商品化的一种特殊性能的表面活性剂。与普通表面活性剂不同之处,含氟表面活性剂主要以全氟烷基或全氟烯基或部分氟化了的烷基等作为表面活性剂中的疏水基部分,然后再按需要引入适当的连接基及亲水基团,根据亲水基团性质的不同,分别制得阴离子型、阳离子型、非离子型及两性型等不同系列的含氟表面活性剂产品。
由于含氟表面活性剂结构上的特殊性,以氟原子取代了普通表面活性剂中疏水基团上的氢原子,把C-H键的结构转变为C-F键的形式,因此它显示出氟碳烃所特有的一些优良性能,同时它具有既憎水又憎油的特性。含氟表面活性剂的高表面活性,取决于其分子碳氟键所具有的极强疏水性及较低的分子内聚力。它能使水的表面张力降到很低的数值,而使用的浓度却很小。一般碳氢链的表面活性剂的应用浓度需在0.1%~1%之间,此时水溶液的表面张力只能降到30~35dyn/cm(1dyn=10-3N/m),需碳氟键表面活性剂的用量在0.005%~0.1%时,就能使水溶液的表面张力降至20dyn/cm以下。另外含氟表面活性剂在有机溶剂中也显示出良好的表面活性,特别是引入了N-取代的全氟辛酰胺类,它能使碳氢炔类溶剂降低表面张力5~15dyn/cm,含氟表面活性剂所体现出的优良的热稳定性及化学惰性,主要是由于氟碳链憎水基取代碳氢链的憎水基后,由于C-F键的键能(116kcal/mol)大于C-H键的键能(99.5kcal/mol),因此C-F键要比C-H键稳定,不易发生断裂。又由于氟原子取代氢原子后,因氟原子的体积比氢原子的大,使得C-C键因氟原子的屏蔽作用而得到保护,所以使原来键能不太高的C-C键也稳定了,这样使得C-C键也稳定了,这使得含氟表面活性剂具有碳氢表面活性剂所没有的化学稳定性及热稳定性。例如:C9F17OC6H4SO3K的使用温度可以在300℃左右,而此化合物的中间体C9H17OC6H5在50%的硫酸或25%的氢氧化钠水溶液中,在80℃时处理48小时也不会分解。
有研究表明,含氟表面活性剂的高表面活性是由于其分子间的范德华力小造成的,活性剂分子从水溶液中移至溶液表面所需的张力小,导致了表面活性剂分子在溶液表面大量地聚集,形成强烈的表面吸附,而这类化合物不仅对水的亲和力小,而且对碳氢化合物的亲和力也较小,因此形成了既憎水又憎油的特性,但它对油/水界面的界面张力作用力不强,如将含氟表面活性剂与碳氢表面活性剂复配使用,利用含氟表面活性剂能选择性地吸附在水的表面,使表面张力降低;而碳氢表面活性剂能吸附在油/水界面上,使界面张力降低,这样就必定会提高水溶液的润湿性能。
含氟表面活性剂的应用
鉴于含氟表面活性剂的特性,它在某些领域中的应用性比较强,特别在工业领域中有多方面的用途。其主要的应用如下:
(1).分散性
含氟表面活性剂在各种氟树脂的分散聚合时可作为分散剂使用。在四氟乙烯、三氟氯乙烯、偏氟乙烯等含氟单体的乳化分散聚合中都使用了含氟表面活性剂作为分散剂。在电镀添加剂、清洗剂等表面处理剂中都可以利用其高分散性能。
(2).脱水、脱模剂
含氟表面活性剂具有良好的脱水性,这对于有些装饰性的镀种的表面脱水处理是很有帮助的。含氟表面活性剂也可以利用于脱模剂,不仅对热塑料高聚物有良好的脱模性,同时对热固性的高聚物及含硅类橡胶的弹性体质均具有优良的脱模性,并对脱模后的工件无污染现象,可直接进行二次加工(如印刷、涂漆、粘贴等),并且使用一次即可多次脱模。由含氟表面活性剂制备的脱模剂已逐步形成系列化的产品,有溶剂型的,也有水剂型的,它不但可用于有机高分子弹性体的加工业,而且在钢性体的加工行业(如铜、钢管的抽拉、压针、压铸件的冲压加工等)也可以使用。目前含氟(高效)脱模剂已在塑料、橡胶等加工行业中得到用户的高度评价。
(3).抗静电剂
由含氟表面活性剂配制的集清洗、防尘为一体的抗静电剂,经有关部门测试:对于PVC片基进行表面处理后,其表面电阻由原来的1012Ω降至108Ω。由此使片基表面由于带静电而易吸尘的现象大为减少。利用此类抗静电剂对录像机中的磁鼓、磁关的表面进行清洗,效果远比一般的清洁剂或者清洗带优越,并可延长磁鼓、磁关的使用寿命。经清洗后的薄膜或密纹唱片,在放音时,其音量可提高3dB,利用此类抗静电剂还可以对家用电器、塑料制品、电视机荧屏及其他高档家具、精密仪器等进行表面清洗与防尘使用,且不产生任何副作用。
(4).流平剂
在颜料、涂料等产品加入少量的含表面活性剂后,可防止结固现象,改善分散性。加入涂料及油墨内可降低其表面张力,提高润湿性,并防止产生气泡,且使色泽更加均匀。
(5).其他应用
把含氟表面活性剂加入地板虹蜡中,可改善地板的光泽,增加其耐磨性及抗污染性。含氟表面活性剂还可以用于石油回收用助剂、海面上的集油剂,金属防腐剂及金属光泽处理剂等。
 
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