您好,

88门户网公众号

88门户网 - 微信公众号

手机版

88门户网 - 手机版

盐酸酸洗参数对缓蚀剂用量影响研究

   2018-05-23 微信蒙蒙2160
核心提示:线材表面上各部位氧化铁皮的结构、性质、厚度存在差异,因此在酸洗时,线材表面不同部位氧化铁皮的酸洗时间也就不同。在相同的酸洗时间下,容易被洗掉的部位,除氧化铁皮外铁皮下面钢基也完全浸在酸液之中,酸溶液也
线材表面上各部位氧化铁皮的结构、性质、厚度存在差异,因此在酸洗时,线材表面不同部位氧化铁皮的酸洗时间也就不同。在相同的酸洗时间下,容易被洗掉的部位,除氧化铁皮外铁皮下面钢基也完全浸在酸液之中,酸溶液也可以通过氧化铁皮的空隙和裂纹直接进入铁皮内部与钢基发生作用,这样造成:(1)生成的氢原子部分扩散到钢基内部,产生氢脆或酸洗气泡降低线材力学性能;(2)生成的氢原子部分结合成氢分子从酸液中逸出,形成酸雾,使工作环境恶化;(3)增加铁的损失和酸的消耗。加入缓蚀剂的目的是保护裸露的钢基不被腐蚀,以降低线材和酸的消耗,防止氢原子向钢材内部扩散,改善线材的性能,在酸洗液表面形成泡沫层,防止酸雾逸出,从而改善工作环境。
研究表明,使用盐酸对高碳钢进行酸洗过程中,碳钢随着含碳量增加,腐蚀性能有增大的趋势。目前使用的缓蚀剂为LK型,含有有机类天然植物提取物,具有一定的润湿、渗透、洗涤性能,能够改善碳钢表面的处理质量。洗后表面呈灰白色,具有金属光泽。缓蚀剂添加量要考虑盐酸浓度、盐酸槽内温度、铁盐离子浓度、线材表面状态等多方面情况,在82B、Ø12.5 mm线材表面质量状况相对一致情况下,通过对盐酸浓度、温度、流速、盐酸槽内铁盐含量研究,确定缓蚀剂的用量。
1 表面处理生产工艺
隧道式酸洗生产线生产工艺:线材→酸洗(1# ~ 5#酸槽)→高压水冲洗→水洗→表调→磷化→水洗→皂化。该生产线配有5个酸槽。根据氧化铁皮在酸中化学反应过程,1# ~ 4#酸槽盐酸浓度从低到高,到5#槽时浓度下降。根据自身工艺特点,更换盐酸时,都是按4#3#2#1#顺序排放进行循环,新酸添加到4#酸槽。酸槽容积20 m3,每次需添加18 t左右的盐酸。
2 缓蚀剂影响因素分析
2.1盐酸浓度对缓蚀剂用量影响
由于酸槽中酸液在循环排放,新酸绝大部分添加到4#酸槽。每次更换新酸液时,为了节约生产时间,一般都希望提高盐酸浓度。随着盐酸浓度提高,盐酸对金属腐蚀增强。随着含碳量增加,腐蚀增强。当添加新酸时,为了避免酸雾的大量产生,需添加缓蚀剂,这时酸槽表面出现1/3左右的黑色浮游物质,这是由于缓蚀剂在添加过程中局部分解、失效,因此在对新酸槽添加缓蚀剂时必须确保盐酸质量浓度小于300 g/L,为了确保无此现象产生,盐酸质量浓度一般控制在240 ~ 280 g/L。在一般情况下,缓蚀剂的缓蚀效率随着酸浓度增加而下降,但当浓度达到一定值时,再继续增大缓蚀剂,缓蚀剂效率反而降低,造成大量的缓蚀剂进入磷化槽内,造成资源浪费。由于磷化采用中温磷化工艺,缓蚀剂易溶于热水,在磷化层表面形成溶解的泡沫层,造成磷化反应减慢,磷化膜薄,造成后续拉拔困难。因此对新酸槽液缓蚀剂质量分数控制在0.5% ~ 0.8%。
2.2温度对缓蚀剂用量影响
在反应过程中,由于盐酸具有较强的挥发性,易挥发对人、金属、设备、建筑物有害的HCL气体,随着温度提高挥发剧烈增加。采用室温进行生产,由于酸洗过程是放热反应,随着室温不同,各酸槽内温度存在明显区别。不同室温下酸槽温度对比见表1。
五金
在酸洗过程中,几乎所有化学反应都是随着温度升高而加快。但温度的变化对应的腐蚀程度发生很大变化。温度对缓蚀剂效率的影响主要有以下情况:(1)在低温时缓蚀剂效率高,当温度升高时,缓蚀效率下降。这是由于温度升高,缓蚀剂的吸附能力下降,金属的溶解速度提高;(2)在某一温度范围内,缓蚀效率几乎不受温度改变;(3)随着温度升高,缓蚀效率增大。温度升高时,反应产物膜形成,表面钝化。
目前使用的LK型缓蚀剂,其主要属于有机类产物,含有硫脲、炔烃类。在低温范围内缓蚀剂效率很高,当酸槽温度相对低时,缓蚀剂降低酸表面张力,造成酸槽内盐分聚合,在酸槽表面形成一层黑色物质,当线材从酸槽中提升过程中,表面的聚合物沿着线材的缝隙进入,造成线材夹缝难以清洗干净。当温度升高时,缓蚀剂效率下降,这是由于温度升高,缓蚀剂的吸附作用减弱,提高金属的溶解速度。一般来说在温度较低时,这类有机物随着温度升高缓蚀效率降低,甚至会出现金属的溶解,因此,环境温度高时缓蚀剂质量分数加大0.1% ~ 0.3%。
2.3 酸洗液流动对缓蚀剂效果的影响
在大多数情况下,随着酸洗液的循环,提高反应速度,但将增大腐蚀的产生。但在现有情况下,酸洗液的流动,使缓蚀剂的分布更加均匀。使膜易形成,避免金属的局部腐蚀。即酸洗液的流动比静止效果好。因此每个盐酸槽,配备内循环的酸泵,提高缓蚀剂在盐酸内的均匀性。
2.4 铁离子浓度对缓蚀剂效果的影响
铁盐在酸洗过程中的3个阶段:(1)氧化铁皮与盐酸发生化学作用(溶解);(2)金属铁与盐酸作用产生的剥落(机械剥离);(3)生成的氢使铁的氧化物还原成易与酸作用的二价铁的氧化物,然后与盐酸作用而被去除(还原)。
现对第2、第3阶段进行分析,随着线材进入酸洗槽,主要是氧化铁皮溶解的阶段。其主要化学反应如下:
Fe2O3+6HCl=2FeCl3+3 H2O
Fe3O4+8HCl=2FeCl3+FeCl2+4H2O
Fe+2HCl=FeCl2+H2
FeCl3+H=FeCl2+ HCl
此时氧化铁皮的溶解速度较快,由于酸洗设备原因,线材是以捆扎状态进入酸槽,具有特殊性(磁性)、碳含量高,容易吸附槽内铁盐,造成线材表面清洗不均匀性。基于这种情况,可以根据槽内组分浓度添加缓蚀剂,促使酸洗反应产物从金属表面离开,确保金属表面光洁度。随着反应的进行,FeCl3、FeCl2含量增加,尤其Fe3+的存在,溶液具有强氧化性,可增大金属溶解。因此随着盐酸槽内铁盐增加,缓蚀剂的量增大,三价铁会降低缓蚀剂的缓蚀效率。
缓蚀剂添加控制不当,可造成铁盐增加过快,在实际处理中主要表现在以下方面。
(1)盐酸的更换频次较高,主要体现在2#酸槽,铁盐升高较快。尤其当铁盐质量浓度达到170 ~ 190 g/L时,只能维持2个班左右,铁盐浓度就达到了排放的工艺要求。同时由于2#槽铁盐浓度增加,在线材从2#槽进入3#槽中,带入的铁盐增加,造成后续工序的恶性循环,无论怎么调节酸洗时间,表面处理后的线材表面均发黑。铁盐增多电化学腐蚀程度增加,线材铁损增高。主要原因是由于铁离子浓度对缓蚀剂产生影响,主要体现在铁离子浓度增加降低缓蚀剂的缓蚀效率,造成金属腐蚀增强。
(2)盐酸排放取决于酸槽内铁盐,这时不论盐酸浓度有多高,都要进行排放,造成盐酸消耗成本增加。因此如何在有效浓度范围内控制铁盐的增加,将决定盐酸的消耗。铁盐升高频率快,证明其缓蚀效率下降,金属的溶解增加。
(3)由于铁盐过度增加,虽然线材表面没有表现出过酸洗的现象,但根据磷化过程中促进剂的点数下降的情况来看(磷化槽60 m3,促进剂下降1~2点),金属表面积增大,磷化反应过程中铁盐增加,过多消耗磷化液硝酸根。磷化后线材粗糙度增加,不利于后续拉拔。
在酸洗过程中,随着酸浓度降低,铁盐逐步升高。只要铁盐不接近饱和状态,铁盐的含量增加会使酸洗时间大大减少,溶解加快,同时腐蚀程度增加,尤其对于82B线材相当明显。但当铁盐含量达到一定值时,就必须进行排放更换。因此,盐酸槽更换取决于铁盐含量。缓蚀剂用量对铁盐增加起到抑制作用,同时对酸耗起到决定性作用。因此在酸洗过程中,随着洗线量增大,在洗线周期内每天应当添加溶液量0.2 %~ 0.4%的缓蚀剂,确保酸槽缓蚀剂含量。可以有效抑制铁盐增加,同时提高盐酸排放周期,进一步降低铁损及酸耗。提高后续磷化处理效果。
3 结论
通过对缓蚀剂添加试验分析,最后得出缓蚀剂在生产实际中操作控制经验:新酸槽添加缓蚀剂时其质量分数控制在0.5% ~ 0.8%,环境温度相对高时缓蚀剂质量分数加大0.1% ~ 0.3%,为确保酸槽缓蚀剂含量,在洗线周期内每天应添加溶液量0.2 %~ 0.4%的缓蚀剂,有效抑制铁盐增加。磷化槽的促进剂在磷化过程中,不会有下降趋势。使用该参数进行表面处理后的线材,表面清洁、干净。经表面处理后线材表面质量状态良好,完全满足拉拔要求。盐酸消耗量为12.5 kg/t、铁损为2 kg/t。每年可节约600 t左右盐酸、降低线材消耗230 t。有效节约生产成本。
实践证明,缓蚀剂的添加量与主剂浓度、温度、流速、铁盐含量有影响。虽然在生产中通过不断摸索得出了一些结论。由于缓蚀剂的成分较为复杂,成分间的各种影响还须在以后生产中不断进行总结。
 
举报收藏 打赏 评论 0
 
更多>同类新闻资讯
推荐图文
推荐新闻资讯
点击排行
(c)2008-2023 88号建材网 北京斑马家科技有限公司